抗生素是一類(lèi)由微生物代謝產(chǎn)生的、在低濃度下能抑制或殺滅其他微生物的化學(xué)物質(zhì)。目前,我國(guó)有抗生素產(chǎn)企業(yè)300多家,約占世界總產(chǎn)量的30%,年產(chǎn)抗生素原料約21 萬(wàn)噸,年排放抗生素廢水在5000 多萬(wàn)噸。
抗生素廢水色度高、含多種難降解及生物毒性物質(zhì),是一種高濃度有機(jī)廢水。廢水中殘留的抗生素會(huì)對(duì)環(huán)境造成潛在的影響。徐維海等對(duì)國(guó)內(nèi)4 家污水處理廠(chǎng)進(jìn)出水中的抗生素進(jìn)行檢測(cè),結(jié)果顯示污水處理廠(chǎng)對(duì)抗生素的zui高去除率僅為81%。低濃度的抗生素也可能對(duì)人體造成潛在的危害。因此,抗生素廢水處理的工藝及方法已成為一個(gè)重要課題。
一、抗生素廢水的處理方法
抗生素廢水的處理方法主要有物理法、化學(xué)法和生物法等。物理法主要有氣浮法、吸附法和膜技術(shù);化學(xué)法主要有臭氧氧化法、Fenton 氧化法和電化學(xué)技術(shù);生物法主要有SBR法(序批式活性污泥法)、MBR 法(膜生物反應(yīng)器法)和上流式厭氧污泥床法。現(xiàn)分別就各種方法進(jìn)行分析。
1、物理法。
(1)氣浮法。氣浮法包括溶氣氣浮、充氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種形式。常用于如*和*等抗生素廢水的處理。魏有權(quán)等采用化學(xué)氣浮法預(yù)處理*廢水,COD 的去除率可達(dá)96% 。
(2)吸附法。吸附法是一種的抗生素廢水處理方法。該方法一般采用多孔性固體吸附廢水中的污染物,使廢水得到凈化。該方法的顯著優(yōu)勢(shì)是在除去污染物的過(guò)程中不產(chǎn)生毒性更大或更難降解的污染物。已有研究表明,使用活性炭對(duì)磺胺類(lèi)、*和四環(huán)素類(lèi)等幾種抗生素廢水進(jìn)行間歇式吸附和連續(xù)式吸附后,廢水中抗生素的去除率在50%~95%之間。雖然該方法能處理抗生素廢水,但是吸附后的固體成為了一種新的污染物。
(3)膜技術(shù)。膜技術(shù)是以半透膜兩邊的壓力差為驅(qū)動(dòng)力,將污染物從一相濃縮到另一相的過(guò)程。由于抗生素廢水中的離子和大分子有機(jī)物較多,因此該方法可有效處理抗生素廢水。此外,該技術(shù)具有不需熱能、操作簡(jiǎn)單和能量使用率高等優(yōu)點(diǎn)。研究表明,利用膜技術(shù)處理四環(huán)素類(lèi)和磺胺類(lèi)抗生素廢水,廢水中抗生素的去除率在50%~80%之間。除此之外的其他類(lèi)抗生素廢水,膜技術(shù)處理的去除率均高于90%。
2、化學(xué)法。
(1)臭氧氧化法。臭氧的氧化性很強(qiáng),能直接或間接與有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)。臭氧氧化法可用于處理流速大、成分復(fù)雜的廢水。研究表明,對(duì)于*類(lèi)、大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)、喹諾酮類(lèi)、磺胺類(lèi)和四環(huán)素類(lèi)抗生素廢水,使用臭氧氧化法處理后,廢水中的抗生素去除率zui高可達(dá)76%。
(2)Fenton 氧化法。Fenton 試劑是亞鐵鹽和H2O2的組合,它可以有效地去除抗生素廢水中難降解的有機(jī)物。Fenton 氧化法設(shè)備簡(jiǎn)單,易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)規(guī)模,具有較好的開(kāi)發(fā)前景。王春平等利用Fenton 法處理*廢水,在一定條件下,COD 的去除率可達(dá)70%。
(3)電化學(xué)技術(shù)。電化學(xué)技術(shù)利用有機(jī)物在陽(yáng)極發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),從而除去廢水中的污染物。它具有、適用范圍廣、經(jīng)濟(jì)環(huán)保、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。Hirose 等研究發(fā)現(xiàn),電化學(xué)技術(shù)能去除表*廢水中的大部分表*。Jara 等發(fā)現(xiàn),電化學(xué)技術(shù)對(duì)廢水中的*去除率只有30%,而對(duì)*的去除率達(dá)99%。
3、生物處理法。
抗生素廢水成分復(fù)雜,COD 高且難降解,單純的物理法或化學(xué)法通常只能去除廢水中的一種或幾種污染物,因此在實(shí)踐中,以好氧處理或厭氧處理以及厭氧+好氧等組合工藝為主的生物處理法也常被用來(lái)改善處理效果。
在多種生物處理法中,SBR 法(序批式活性污泥法)對(duì)抗生素廢水的處理效果很好。胡曉東等采用SBR 法對(duì)*廢水中的各種參數(shù)進(jìn)行了去除效果的影響試驗(yàn),結(jié)果發(fā)現(xiàn)試驗(yàn)出水COD 的去除率可以達(dá)到85%。
膜分離技術(shù)與生物處理法的結(jié)合組成了MBR 法(膜生物反應(yīng)器法)。任立人等利用膜生物反應(yīng)器處理*生產(chǎn)廢水,發(fā)現(xiàn)污泥濃度在10 g/L 左右較合適,運(yùn)行一段時(shí)間,當(dāng)COD 進(jìn)水濃度在3000 mg/L 時(shí),出水濃度基本維持在300 mg/L 左右,去除率高達(dá)90%。
王路光等利用上流式厭氧污泥床反應(yīng)器(EGSB)對(duì)*廢水進(jìn)行了厭氧生物處理系統(tǒng)研究。研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)器啟動(dòng)后,當(dāng)廢水投加量小于七成,進(jìn)水COD 濃度在6000 mg/L時(shí),COD 的去除率可達(dá)80%以上。
二、結(jié)語(yǔ)
抗生素廢水由于其成分復(fù)雜、含有大量有毒物質(zhì)等特點(diǎn),僅靠單一的物理法和化學(xué)法可以有效去除廢水中的一種或幾種污染物,但是很難使處理后的廢水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。生物處理法處理抗生素廢水效果較好,但需進(jìn)行有效的預(yù)處理或采用多種技術(shù)結(jié)合,可以改善處理效果。另外,可對(duì)廢水處理過(guò)程中產(chǎn)生的廢物進(jìn)行合理化處理研究,可實(shí)現(xiàn)資源綜合利用。