酸洗廢水處理

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酸洗廢水是為了清除金屬表面氧化物，采用硫酸、硝酸、鹽酸、及磷酸等酸進行酸洗法處理時而產生的廢水。酸洗處理工藝主要有中和法、硫酸鐵鹽法、有機溶液萃取法、滲析法、離子交換法、結晶法等方法。

 根據不同的酸洗介質，廢水中可能含有下列組分中的幾種組分，即鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、檸檬酸、氨基磺酸、乙二胺四乙酸、甲酸與經基乙酸、表面活性劑、銅絡合劑、緩蝕劑以及被清洗下來的金屬氧化物、各種沉積在鍋爐受熱面上的水(鹽)垢等，酸洗廢水應包括中和酸性、去除重金屬離子、去除氟離子、降低化學耗氧量(COD)、去除懸浮物或沉淀物等幾部分。  

 1.鹽酸、硝酸       

 當使用鹽酸、硝酸或硫酸作酸洗介質時，其廢液可在廢水池直接用液體工業氫氧化鈉中和處理到pH值6～9，其反應生成物氯化鈉、硝酸鈉或硫酸鈉為無害鹽類，可直接排放。酸洗工序完成后，酸洗廢水中殘留酸還有2％～4％。燃煤發電廠也可將酸洗廢水直接排到鍋爐沖灰池，利用這些殘余酸清洗沖灰管道，與沉積在灰管上的碳酸鈣等反應進一步消耗掉殘余酸，有機緩蝕劑和溶解到酸洗廢水中的酸洗雜質、重金屬離子同時也會被煤灰吸附固定在灰場。如果灰場灰水中還殘留有酸度，再通過加堿調整灰水pH值到6～9范圍即可。 

2.磷酸廢液       

當使用磷酸作酸洗介質時，其廢液可加入過量消石灰或石灰乳中和處理，其反應生成磷酸鈣沉淀，降低廢水中磷酸根的含量。收集沉淀物經過濃縮脫水，擠壓成塊，將其在安全地方掩埋。 

3.污水處理裝置廢液        

清洗廢液的主要問題是溶液中的氟離子含量過高，必須進行處理。處理方法根據所用藥劑不同分為石灰法、石灰一鋁鹽法及石灰一磷酸鹽法等。其中采用混凝沉淀法配合進行處理比較普遍。       

(1)石灰法。使用過量的消石灰或石灰乳與反應生成氟化鈣沉淀是經濟、有效的處理方法，即將生石灰粉(CaO)或石灰乳[Ca(OH)2]與含氟廢水混合，生成氟化鈣沉淀以使氟離子從廢液中去除的方法。石灰的加入量應比依據反應式計算的理論量要高，約為廢液中氟含量的2.2倍。所用生石灰中的氧化鈣含量應大于70%，一般使用粉狀生石灰其中氧化鈣含量應在85％以上。廢液處理應在廢水沉淀池中進行，所用的沉淀池與溝道應經過防滲處理。處理過程將石灰粉或石灰乳投入沉淀池并要充分混和攪拌，使其反應*。應注意經過石灰法處理過的含氟酸性廢液中仍殘留有20mg/L的氟離子，為了提高除氟效率，在加入石灰的同時投入一定量氯化鈣或硫酸鋁，可以使氟離子沉淀更*，直至游離氟離子小于10mg兒后再排放。         

(2)石灰—鋁鹽法。當廢液排放量大的情況下應采用這種方法，向廢液中投加石灰乳，調節pH值至6～7.5，然后投加硫酸鋁或聚合氯化鋁等鋁鹽絮凝劑。利用生成的氫氧化鋁膠體吸附懸浮的氟化鈣微小顆粒及氟離子形成沉淀，這種方法的除氟效果比單純加石灰的效果好。       

(3)石灰—磷酸鹽法。先向廢液中加人磷酸二氫鈉、六偏磷酸鈉、過磷酸鈣等磷酸鹽，再加入石灰生成難溶的磷石灰等沉淀把氟離子去除。      

(4)其他方法。對于氟含量低的大量含氟酸洗廢液可采用活性炭吸附和陰離子交換樹脂處理的方法加以去除。但是，該處理方法存在的問題是所生成的氟化鈣成為固體廢棄物，在有水存在時，它會在相當長的時間內溶出氟離子，可使溶出的氟離子超過5mg/L。如果是在高氟地區，此問題更要注意防范。在干旱少雨、地下水位低的地區，可送人儲灰場處置，由于灰場已考慮了防滲及灰中氟化物的影響，可不構成對地下水的污染。不可在砂土地上直接挖坑處理廢液。          

4.檸檬酸廢液       

(1)與煤混合燃燒處理。檸檬酸清洗廢液所含的污染物質是其自身的化學耗氧量、緩蝕劑帶人的污染物質及清洗下的鐵與銅。清洗液的pH值在3.5～4較低范圍內，不符合排放標準。檸檬酸是相當穩定的有機酸，常規的氧化方法不易使其分解破壞，但它是碳氫氧化合物，可通過燃燒方式使它在高溫下氧化分解。        

當將檸檬酸清洗廢液通過的燃燒器在鍋爐爐膛中燃燒分解時，其他所含的緩蝕劑也可隨之分解，鐵、銅等轉變為氧化物進入飛灰及爐渣中。考慮到防止燃燒器發生酸腐蝕，應調節檸檬酸清洗廢液pH值為7～9，然后用燃燒器霧化后送入爐膛隨煤粉一起燃燒。據有關資料，以670t/h鍋爐為例，以2～4t/h流量摻燒廢液，不會影響鍋爐燃燒。        

在于燥多風地區，也可把中和后的檸檬酸清洗廢液作為防塵用水噴灑在煤場，隨燃煤一起燃燒處理。       

(2)也可將廢液排到鍋爐沖灰池與灰水混合排至灰場，利用粉煤灰的吸附性將檸檬酸(有機物)固定在粉煤灰上。       

(3)氧化法降COD。向廢液中加人雙氧水、次氯酸鈉或漂粉，氧化處理掉化學清洗廢液中的有機物也有較好效果。具體步驟如下：

1)向廢液中加人雙氧水或次氯酸鈉把廢液中有機物氧化，如廢液中含有Fe2+也會被氧化成Fe3+。

2)向廢液中加入燒堿、石灰乳等中和劑，調節pH值至10～12，呈堿性，然后通人壓縮空氣進行攪拌，促進有機物進一步氧化，把Fe2+全部氧化成Fe3+，并生成Fe(OH)3沉淀。      

3)向廢液中投入明礬，聚丙烯酰胺等凝聚劑使Fe(OH)3、Cu(OH)2及懸浮物全部絮凝沉降，同時測定COD值(此時COD值應降至300mg/L以下)。

4)為使有機物進一步氧化，COD值降至lOOmg/L以下，加入氧化劑過硫酸銨[(NH4)2S2O8]，投放量為1.2kg/m3，并通人壓縮空氣攪拌使有機物充分氧化。

5)后用鹽酸把溶液pH值調至6～9，廢液澄清后方可排放。 

5.氨基磺酸廢液      

當需要對氨基磺酸廢水進行處理時，可按等摩爾量加入亞硝酸鈉，利用亞硝酸鈉的氧化性，將氨基磺酸轉變成無害的硫酸氫鈉，自身還原成氮氣，但應注意處理后的廢水中不應殘留有過多的氨基磺酸或亞硝酸鈉成分。 

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